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粉末噴涂加工烘烤過程產生的煙霧量分析和解決方案

時間:2022/4/3 瀏覽次數:

1、 前言

熱固性粉末涂料由樹脂(成膜物),助劑,顏料,填料等組成。幾乎每一種原料都經過化學合成或加工,本身并不是十分純凈的材料,或多或少都有許多小分子易揮發成分,致使在粉末涂料的擠出生產和噴涂烘烤過程中,大家經常發現有冒煙和怪味(異味),對現場炒作人員健康有明顯的影響,同時對機器設備和作業環境也帶來危害。

大家對于粉末涂料的理解和認識,都認為它是環保性最好的涂料,但實際觀察和分析,目前粉末涂料雖然強調有最低的VOC排放,但粉末在烘烤過程釋放的小分子化合物其數量并不少,且粉末烘烤設備對廢氣的回收通常較少,設備生廠商和噴涂廠家對此不慎重視,致使條件差的噴涂車間經常煙霧彌漫,對口,鼻,眼的刺激相當嚴重。

2、 煙霧產生原因分析

粉末烘烤過程釋放的煙霧(常伴有刺激性氣味),幾乎全部來源于原材料,下面對各類原材料的合成,原料及化學基礎做簡單分析。

首先是樹脂(成膜物),聚酯(PolyeserResin)分為端羧基和端羥基兩類,是粉末涂料的最主要成膜物,常用的多元醇和多元酸經酯化和縮聚而成,常用的多元醇如新茂二醇(NPG),乙二醇(EG),一縮乙二醇(DEG)三羥甲基丙烷(tmp),1.4-丁二醇(BDG),環己烷二甲醇(CHDM),丙二醇和丙三醇(甘油)等,常用的多元酸如精對苯二甲酸(PTA),經間苯二甲酸(IPA),己二酸(ADA),偏苯三酸酐(TMA)等。

第一步酯化反應在逐步生成大分子的同時放出水,酯化反應采用有機錫催化(含極性強或氣味重的溶劑),酯化不充分或酯化水沒完全排出,將造成縮聚反映的不徹底,因為縮聚是進一步的酯化反應,少量水的存在也會促使部分聚合物水解,同時縮聚后期不通N2,真空時間或真空度不夠,副產品水和未完全反映的酯或酸不能完全被抽走,致使最終產品中殘留有水,原料酯或酸,小分子聚合物等,即所謂易揮發分。

現在市售的聚酯技術指標,物理性能有,外觀,比重,軟化點,TG,色澤和粘度等。化學性能有’酸值,羥值,碘值等,幾乎不檢測或指定揮發分。

另外需要指出的,市場上大量銷售的所謂深色樹脂(黑色,琥珀色或黃色),通常采用PTA落水料或次級品。回收的含PET包裝材料,廢PTA纖維等。原料來源龐雜,尤其時PET包裝類材料中經常含有顏料,潤滑劑,抗氧劑等,樹脂成品色澤差,氣味重,高溫下揮發性怪味大。

環氧樹脂(EpoxyResin),粉末涂料另外一種成膜物,最常用的是雙酚A和環氧氯丙烷(ECH)在NAOH作用下合成。合成工藝分一步法和二步法。一步法主要有三種工藝,即水洗法,溶劑萃取法和溶劑法。兩步法分本體聚合和催化聚合。

國內銷售最多的是一步水洗法生產的環氧,即E-12,通常稱為604環氧。雖然工藝成熟,但普遍存在縮短反應時間,減少水洗次數,添加白料聚酯等,樹脂中的水分,環氯及許多低聚或水解物,很難清除完全。

第三類樹脂時丙烯酸(ArcylicResin)類聚合物,有時稱為亞克力樹脂,是其英文直譯。類似于本系類樹脂結構的還有部分助劑如流平劑,潤濕促進劑等,在后文中說明。

這里順便分析一下流平劑和潤濕促進劑。

國內通用的流平劑時丙烯酸丁酯的單聚物,潤濕促進劑(通稱增光劑)是丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯的雙聚物,引發劑一般選過氧化二本甲酰,溶劑是甲苯或二甲苯。反應結束必須真空抽除溶劑等。

接下來簡要分析固化劑,首先是環氧樹脂固化劑。

(1) 雙氰胺(DICY)具有較高的熔點,由石灰氮為原料制成,成品有晶體狀和微粉狀,視具體要求而選擇。DICY通常揮發性小。加速雙氰胺由雙氰胺和促進劑(咪唑或或咪唑啉)混合成,按不同固化速度由須有混合比例。

改性雙氰胺以鄰甲基苯二胍(OTB)位典型,是以雙氰胺為基礎,引入鄰甲苯基,降低熔點和提高與環氧樹脂的相溶性,合成過程由大量的溶劑。更適合裝飾性粉末。


(2) 咪唑和咪唑啉,通常作為固化促進劑,較少作為主固化劑,市售產品因純度不足或后處理問題,烘烤延誤一般比較多。

(3) 酸酐,作為環氧固化劑,一般用于功能性粉末中,如鄰苯二甲酸酐,偏苯三酸酐,純苯四甲酸酐,熔點較低,易揮發和升華,刺激性強。

(4)二酰肼,是一類常用的環氧固化劑,在功能性(絕緣)粉末和裝飾性粉末中經常選用,熔點較高,揮發性小。

(5)有機酚類,作為功能性(管道防腐)粉末固化劑選用,規格很多,因采用雙酚A等原料,揮發分較多。

其次時聚酯樹脂固化劑,端羥基聚酯采用TGIC和HAA固化,端羥基聚酯通常的固化劑時封閉性異氰酸酯。

TGIC(異氰尿酸三縮水甘油酯)是特殊結構的環氧樹脂,揮發份主要有殘留環氧氯丙烷(ECH)、水、甲醇、低聚物和催化劑(如芐基三苯基氯化鈉)分解物等。

HAA是羥烷基酰胺的通稱,實際是一組混合物,采用的原料較多且復雜,如典型的采用丁酮作溶劑,催化劑是KOH和少量的醛類,單體是二乙二醇胺和己二酸二甲脂,由于反應溫度控制和時間的不同,產成品的聚合度差異大,低溫下結晶和脫溶劑不徹底將導致揮發份明顯增多。


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